Сусар Федоров, участвовал в покорении Казани в 1552
Павлов и Ляпун, участвовали в покорении Астраханского ханства в 1554—1556
Михаил Черкашенин, получал грамоты от Ивана Грозного в 1570 году
Ермак Тимофеевич, покорил Сибирское ханство в 1581—1584 (традиция именует его «Донским атаманом», хотя известные факты связывают его прежде всего с Волгой и Яиком (Уралом)
Иван Кишкин, атаман дававший присягу верности царю Федору Иоанновичу в 1584 году
XVII век
Корела, Андрей, в 1605 году был на стороне Лжедмитрия I
1612, Межаков Феофилакт, участвовал в освобождении Москвы от поляков
1612—1615, Чершенский, Смага Степанович, присягал царю Михаилу Федоровичу Романову
1617—1630, Родилов, Епифан Иванович
1636—1638, Татаринов, Михаил Иванович, командовал взятием Азова в 1637 году
1639—1656, Васильев, Наум Васильевич
1661—1680, Яковлев, Корнилий Яковлевич, принимал участие в подавлении восстания Степана Разина
1680—1700, Минаев, Фрол Минаевич, принимал участие в Азовских походах Петра I
XVIII век
1700—1708, Максимов, Лукьян Максимович, казнен Булавиным
1708, Булавин
1708—1715, Ромазанов, Петр Емельянович, первый атаман избранный казаками и утвержденный Петром I
1715—1723, Фролов, Василий Фролович, Донское Войско вступило в ведение Военной Коллегии Российской империи
1731—1735, Лопатин, Андрей Иванович
1735—1738, Фролов, Иван Иванович
1738—1753, Ефремов, Данила Ефремович
1753—1772, Ефремов, Степан Данилович
1773—1774, Сулин, Семен Никитич, принимал участие в подавлении восстания Пугачева
1775—1797, Иловайский, Алексей Иванович
1797—1801, Орлов, Василий Петрович
XIX век
1801—1818, Платов, Матвей Иванович
1815—1816, Иловайский, Николай Васильевич
1818—1821, Денисов, Адриан Карпович
1821—1826, Иловайский, Алексей Васильевич
1826—1827, Андрианов, Иван Адрианович
1827—1836, Кутейников, Дмитрий Ефимович
1836—1848, Власов, Максим Григорьевич
1848—1862, Хомутов, Михаил Григорьевич
1862—1866, Граббе, Павел Христофорович
1866—1868, Потапов, Александр Львович
1868—1874, Чертков, Михаил Иванович
1874—1881, Краснокутский, Николай Александрович
1881—1898, Святополк-Мирский, Николай Иванович
1899—1905, Максимович, Константин Клавдиевич
XX век
1905—1907, Одоевский-Маслов, Николай Николаевич
1907—1909, Самсонов, Александр Васильевич
1909—1911, Таубе, Фёдор Фёдорович
23 февраля 1911—23 сентября 1912, Мищенко, Павел Иванович, Войсковой наказной атаман Войска Донского
1912—1916, Покотило, Василий Иванович
19 июня 1917—29 января 1918, Каледин, Алексей Максимович
16 мая 1918—февраль 1919, Краснов, Пётр Николаевич
февраль 1919—21 октября 1934, Богаевский, Африкан Петрович, Войсковой атаман Всевеликого Войска Донского, оставался им до конца жизни.